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【天津純水設(shè)備http://www.dingostar-it.com.cn】根據(jù)國(guó)家提出的“實(shí)施國(guó)家節(jié)水行動(dòng)”，“加快水污染防治”的決定，在保證電廠安全運(yùn)行前提下，采用先進(jìn)節(jié)水與廢水零排放技術(shù)，使有限的水資源發(fā)揮更大經(jīng)濟(jì)效益，是我國(guó)發(fā)展電力工業(yè)的必然選擇和發(fā)展趨勢(shì)。本文列舉了某電廠1000MW機(jī)組脫硫廢水零排放處理中試實(shí)例，對(duì)大型火電機(jī)組脫硫廢水零排放處理技術(shù)路線選擇與問題解決提供參考。

    某電廠2×1000MW機(jī)組采用石灰石-石膏濕法脫硫，系統(tǒng)工藝要求需要連續(xù)排放一定量的廢水以維持吸收塔氯離子濃度天津純水設(shè)備，脫硫系統(tǒng)設(shè)計(jì)廢水處理采用常用的三聯(lián)箱沉淀法，通過中和、沉淀、絮凝等工藝去除脫硫廢水中的重金屬和懸浮物等污染物，蘇州水處理設(shè)備處理后廢水水質(zhì)達(dá)到國(guó)家《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-2002)規(guī)定第一類污染物最高允許排放濃度及第二類污染物最高允許排放濃度一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，處理后脫硫廢水主要用于鍋爐渣水系統(tǒng)、干灰拌濕、灰場(chǎng)噴灑等，為進(jìn)一步提高電廠節(jié)水綜合利用水平，電廠委托江蘇某環(huán)保科技公司進(jìn)行了脫硫廢水零排放處理中試。

1 電廠脫硫廢水零排放處理中試工藝技術(shù)

    根據(jù)電廠現(xiàn)有工藝系統(tǒng)、水質(zhì)情況及應(yīng)用要求，經(jīng)過綜合分析，確定電廠中試采用“化學(xué)預(yù)處理+分質(zhì)(鹽)+膜減量濃縮+MVR蒸發(fā)結(jié)晶”技術(shù)路線。

1.1 技術(shù)要求

1.1.1進(jìn)水條件

電廠中試進(jìn)水水量為5m3/h，水質(zhì)具有以下特點(diǎn)。

    1)進(jìn)水硬度較高，鎂硬遠(yuǎn)高于鈣硬;

    2)進(jìn)水含鹽量較高，僅采用普通卷式反滲透的濃縮倍數(shù)較低，采用極性分流(質(zhì))與高壓平板膜結(jié)合的技術(shù)可以有效的提高濃縮倍數(shù)，降低蒸發(fā)水量;

    3)水體中主要陰離子為氯離子、硫酸根離子，其他離子共存，同時(shí)水中COD較高。采用極性分流(質(zhì))單元將氯化物與硫酸鹽分離，同時(shí)分離大分子COD和氯化物，使得極性分流(質(zhì))產(chǎn)水氯化鈉純度較高，其余鹽分在蒸發(fā)結(jié)晶單元利用溶解度的差異與氯化鈉進(jìn)行分離。

1.1.2 產(chǎn)水水質(zhì)要求

    根據(jù)《城市污水再生利用工業(yè)用水水質(zhì)》GBT19923-2005的規(guī)定，經(jīng)過脫硫廢水零排放系統(tǒng)處理后的產(chǎn)水可以回用于系統(tǒng)內(nèi)部。

1.1.3固化鹽要求

    經(jīng)過脫硫廢水零排放系統(tǒng)后的工業(yè)鹽可以達(dá)到《工業(yè)鹽》GBT5462-2003標(biāo)準(zhǔn)中精制工業(yè)鹽二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。

1.2 工藝流程

    電廠中試采用“化學(xué)預(yù)處理+分質(zhì)(鹽)+膜減量濃縮+MVR蒸發(fā)結(jié)晶”技術(shù)路線，見下列系統(tǒng)框圖。

圖1 工藝流程

    脫硫廢水中試設(shè)備預(yù)處理及膜濃縮設(shè)備均為集裝箱式。系統(tǒng)主要由GIC預(yù)處理系統(tǒng)、極性分流系統(tǒng)、膜濃縮系統(tǒng)、MVR蒸發(fā)系統(tǒng)及配套的清洗系統(tǒng)組成。設(shè)計(jì)處理量5m3/h，通過膜濃縮后剩余廢水進(jìn)入蒸發(fā)器蒸發(fā)，天津純水設(shè)備得到純度較高的合格工業(yè)鹽。

    1.2.1 中試裝置來水為系統(tǒng)三聯(lián)箱出水，經(jīng)過三聯(lián)箱后出水懸浮物得到較好去除，直接進(jìn)入GIC預(yù)處理系統(tǒng)加藥，加藥系統(tǒng)采用料倉加藥，每種藥劑配一個(gè)溶藥箱一個(gè)計(jì)量箱，軟化系統(tǒng)加藥主要包括石灰、硫酸鈉、碳酸鈉、PFS、PAM。加藥系統(tǒng)集裝箱還包括污泥處理系統(tǒng)，含污泥沉淀箱、板框壓濾機(jī)及其配套設(shè)備。

    1.2.2 GIC軟化產(chǎn)水溢流進(jìn)入浸沒式超濾系統(tǒng)將未完全沉淀的懸浮物過濾，保證后續(xù)膜分離及膜濃縮系統(tǒng)的正常運(yùn)行。

    1.2.3過濾后的產(chǎn)水進(jìn)入極性分流(質(zhì))系統(tǒng)進(jìn)行分鹽，分離后濃水氯離子含量較低，回用到脫硫塔系統(tǒng)，產(chǎn)水為較純凈的氯化鈉濃鹽水，通過高壓反滲透系統(tǒng)濃縮后最終濃水進(jìn)入MVR蒸發(fā)系統(tǒng)。

    1.3 中試技術(shù)路線主要特點(diǎn)

    1.3.1 GIC預(yù)處理系統(tǒng)采用硫酸鈉代替大部分碳酸鈉可以極大的降低系統(tǒng)的運(yùn)行成本;

    1.3.2極大限度的利用膜系統(tǒng)作為蒸發(fā)的預(yù)處理，160bar高壓平板膜系統(tǒng)將蒸發(fā)水量降到最低，降低整體系統(tǒng)的運(yùn)行及投資成本;

    1.3.3極性分流(質(zhì))系統(tǒng)濃水氯離子含量較低，天津純水設(shè)備回流至脫硫塔利用，分鹽的同時(shí)可以降低后續(xù)設(shè)備的投資成本;

    1.3.4集成化設(shè)計(jì)，占地面積小，運(yùn)輸方便，布置自由;

    1.3.5采用MVR蒸發(fā)工藝比傳統(tǒng)多效蒸發(fā)，降低運(yùn)行成本;

    1.3.6采用鹽鹽分離、鹽與COD分離的工藝，只產(chǎn)生一種合格的工業(yè)鹽(氯化鈉)，簡(jiǎn)化了副產(chǎn)物處理環(huán)節(jié)，工業(yè)鹽滿足《工業(yè)鹽》GBT5462-2015標(biāo)準(zhǔn)中精制工業(yè)鹽二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，實(shí)際生產(chǎn)增加二級(jí)處理后產(chǎn)水可達(dá)到《城市污水再生利用工業(yè)用水水質(zhì)》GBT19923-2005標(biāo)準(zhǔn)回用，減少場(chǎng)內(nèi)購水成本。

    2 脫硫廢水零排放中試效果與經(jīng)驗(yàn)總結(jié)

2.1 中試各階段實(shí)施情況

    2.1.1 GIC除硬技術(shù)

    目前較為常用的除硬技術(shù)包括石灰-碳酸鈉除硬法，即雙堿法;江蘇某環(huán)保科技公司在雙堿法的基礎(chǔ)上做了適當(dāng)改進(jìn)：水質(zhì)相對(duì)穩(wěn)定且優(yōu)時(shí)，加入硫酸鈉;水質(zhì)劣化時(shí)，加入適量碳酸鈉，有效地降低了化學(xué)軟化的藥劑成本，是經(jīng)濟(jì)有效的除硬技術(shù)。

本次中試通過添加石灰、硫酸鈉、結(jié)晶引發(fā)劑、碳酸鈉、PAC、PAM等，在GIC預(yù)處理過程中分質(zhì)沉淀，盡可能的降低了危廢處理量，將脫硫廢水中大部分硬度去除，同時(shí)去除廢水中的重金屬及懸浮物。

    加入石灰主要與水中的重金屬、碳酸鹽硬度及鎂離子進(jìn)行反應(yīng)：

Ca(HCO3)2+Ca(OH)2→2CaCO3↓+2H2O

Mg(HCO3)2+Ca(OH)2→CaCO3↓+ MgCO3+2H2O

MgCO3+Ca(OH)2→CaCO3↓+Mg(OH)2↓

MgCl2+Ca(OH)2→Mg(OH)2↓+CaCl2

加入硫酸鈉與水中的鈣離子反應(yīng)：

CaCl2+Na2SO4→CaSO4↓+2NaCl

加入純堿與未反應(yīng)完全的鈣離子發(fā)生反應(yīng)剩余：

CaCl2+Na2CO3→CaCO3↓+2NaCl

2.1.2極性分流(質(zhì))系統(tǒng)

    極性分流(質(zhì))為本工藝的核心環(huán)節(jié)，其作用在于分離濃縮二價(jià)鹽的同時(shí)，負(fù)截流一價(jià)鹽，使得濃水氯化鈉含量降低，可以返回軟化系統(tǒng)前端，同時(shí)可以返回脫硫塔內(nèi)回用。

I.若不采用極性分流(質(zhì))系統(tǒng)：

    1)軟化出水直接進(jìn)入抗污染反滲透或高壓平板膜系統(tǒng)，會(huì)增加反滲透及高壓平板膜的負(fù)荷，增加抗污染反滲透及高壓平板膜的支數(shù);

    2)水體為混鹽系統(tǒng)，最終蒸發(fā)后只能得到混鹽，晶體為硫酸鈉、氯化鈉和COD的混合物，沒有利用價(jià)值，還要增加固廢處理成本，若采用傳統(tǒng)工藝進(jìn)行分鹽，最終產(chǎn)生兩種鹽，增加副產(chǎn)物處理環(huán)節(jié);

II.采用極性分流(質(zhì))系統(tǒng)：

    1)濃水氯離子含量較低，可回流至脫硫系統(tǒng)再利用，產(chǎn)水則經(jīng)過海水淡化膜及高壓平板膜系統(tǒng)進(jìn)行再濃縮，最終進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶達(dá)到零排放;

    2)采用極性分流(質(zhì))系統(tǒng)后，減少了后續(xù)工段的負(fù)荷，同時(shí)二價(jià)鹽被截留，減少了水體含鹽量，提高了后續(xù)工段的濃縮倍數(shù)，進(jìn)一步降低蒸發(fā)水量，可有效降低運(yùn)行成本;

3)采用極性分流(質(zhì))分離二價(jià)鹽后，一價(jià)鹽的純度更高，最終蒸發(fā)后的結(jié)晶可以達(dá)到精制工業(yè)鹽二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。

注：以下數(shù)值為水樣送檢檢測(cè)的平均值。

圖2 極性分流(質(zhì))系統(tǒng)對(duì)二價(jià)鹽的截留率

圖3 極性分流(質(zhì))系統(tǒng)通量變化曲線

1)極性分流(質(zhì))系統(tǒng)對(duì)二價(jià)鹽截流效果較好，出水硫酸根離子幾乎檢測(cè)不到;

2)極性分流(質(zhì))系統(tǒng)對(duì)氯離子的負(fù)截流效果較好，濃水氯離子含量約2000mg/L;

3)極性分流(質(zhì))系統(tǒng)運(yùn)行半個(gè)多月期間處理效果穩(wěn)定，通量穩(wěn)定且大于500L/支;

4)極性分流(質(zhì))產(chǎn)水鈣硬<1mmol/L，完全能能保證后續(xù)深度濃縮不結(jié)垢的要求;

5)運(yùn)行半個(gè)月期間未進(jìn)行化學(xué)清洗，性能維持穩(wěn)定。

2.1.3 海水反滲透系統(tǒng)

    極性分流(質(zhì))產(chǎn)水主要含鹽為氯化鈉，在進(jìn)高壓平板膜系統(tǒng)前，先通過海水反滲透進(jìn)行預(yù)濃縮以減少設(shè)備投資。海水反滲透是在反滲透的基礎(chǔ)上做了改進(jìn)，使得膜系統(tǒng)耐壓更高，對(duì)鹽的截留率更高，本系統(tǒng)采用的陶氏SW30HRLE-400型海水淡化膜，不僅對(duì)鹽類具有較高的截留率，還能降低耗能。

圖5 卷式反滲透系統(tǒng)平均通量變化曲線

1)經(jīng)過極性分流(質(zhì))后的產(chǎn)水水質(zhì)較好，海水反滲透設(shè)計(jì)通量可以適當(dāng)增加，減少整體設(shè)備投資，運(yùn)行期間平均通量大于20L/m2?h，運(yùn)行半個(gè)多月未進(jìn)行化學(xué)清洗，通量波動(dòng)不大;

    2)運(yùn)行期間反滲透系統(tǒng)截留率最高可達(dá)98%，平均截留率大于96%，運(yùn)行穩(wěn)定，產(chǎn)水可根據(jù)用途進(jìn)行二級(jí)處理;

    3)經(jīng)過海水反滲透處理后的氯化鈉溶液平均含鹽量約3.5%，由于進(jìn)水氯化鈉與硫酸鈉含量波動(dòng)較大，所以海水反滲透濃水含鹽量略有波動(dòng)，按照中試進(jìn)水氯化鈉含量，實(shí)際生產(chǎn)大水量可繼續(xù)提高該段濃縮倍數(shù)，使得最終濃水含鹽量大于5%，進(jìn)一步減少后續(xù)高壓平板膜投資。天津純水設(shè)備

2.1.4 高壓平板膜系統(tǒng)

     高壓平板膜系統(tǒng)是一種超高壓力的反滲透系統(tǒng)，最高運(yùn)行壓力可達(dá)到160bar，適用于高鹽度廢水、海水、以及各種高濃度水性物料的高倍數(shù)濃縮和處理。本次中試高壓平板膜系統(tǒng)使用160bar級(jí)別的高壓平板膜元件，最高進(jìn)膜壓力可達(dá)160bar，濃水最高平均含鹽量大于11.5%，運(yùn)行穩(wěn)定，其優(yōu)勢(shì)在于：

1)不需頻繁的清洗維護(hù)，高濁度進(jìn)水的情況下，清洗周期也能達(dá)到3周以上;

2)只需按動(dòng)啟動(dòng)開關(guān)，系統(tǒng)自動(dòng)啟動(dòng);

3)無需單獨(dú)設(shè)置工作崗位、經(jīng)過培訓(xùn)后普通工人均可操作;

4)無需頻繁現(xiàn)場(chǎng)管理，只需偶爾巡視;

5)設(shè)備穩(wěn)定可靠，單次運(yùn)行無故障時(shí)間可達(dá)3000小時(shí);

6)正常年檢修時(shí)間不超過100小時(shí);

7)對(duì)原水預(yù)處理要求低，最高適用于濁度80NTU的進(jìn)水水質(zhì)的處理;

8)抗污染性能好，即使在高濁度進(jìn)水的情況下，通量衰減依然較小。

    中試高壓平板膜系統(tǒng)所使用的膜材質(zhì)為聚酰胺材質(zhì)，加速老化實(shí)驗(yàn)表明，膜柱在使用3年后，其膜截留率是最開始使用時(shí)的95%以上，蘇州水處理設(shè)備其使用壽命按照設(shè)計(jì)經(jīng)驗(yàn)在3～5年，對(duì)于有機(jī)廢水，由于水中的有機(jī)物含量高，膜的使用壽命正常情況下在3～5年以上。

圖7 DTRO膜系統(tǒng)截留率及進(jìn)膜壓力變化曲線

    1)運(yùn)行期間高壓平板膜系統(tǒng)平均截留率可達(dá)97%以上，運(yùn)行穩(wěn)定，產(chǎn)水可根據(jù)用途進(jìn)行二級(jí)處理;

    2)經(jīng)過高壓平板膜處理后的氯化鈉溶液含鹽量約10%-12%，系統(tǒng)運(yùn)行壓力可達(dá)150bar，系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定，運(yùn)行期間僅進(jìn)行了一次清洗，通量變化不大，平均通量大于100L/支膜。

2.1.5 MVR蒸發(fā)系統(tǒng)

    上述經(jīng)膜濃縮系統(tǒng)濃縮后的高鹽濃水，最后進(jìn)入MVR蒸發(fā)系統(tǒng)制取高純度氯化鈉工業(yè)鹽產(chǎn)品，機(jī)械蒸汽再壓縮蒸發(fā)(MVR)技術(shù)是采用機(jī)械壓縮的方法，將二次蒸汽的溫度、壓力提高后做為加熱蒸汽使用的一種技術(shù)，與傳統(tǒng)蒸發(fā)器加熱方式相比，在蒸發(fā)等量液體的情況下其所需能耗將大大降低，以下表所示為例，將60℃的水加熱到80℃的加熱蒸汽時(shí)，所需熱媒提供的熱量為2391.9kJ/kg，而由60℃的蒸汽加熱到相同狀態(tài)的加熱蒸汽時(shí)，所需要的能量?jī)H為34.27kJ/kg。因此MVR技術(shù)只需少量的動(dòng)力輸入就可以維持系統(tǒng)的運(yùn)行，而無需如多效蒸發(fā)器那樣為獲得生蒸汽消耗大量的能量。

2.3 經(jīng)驗(yàn)總結(jié)

    1)化學(xué)軟化出水水質(zhì)穩(wěn)定，隨進(jìn)水硬度的增加，加藥成本有所增加，穩(wěn)定運(yùn)行時(shí)出水硬度可達(dá)2-5mmol/L;系統(tǒng)運(yùn)行處理成本約48.85元/噸水;

    2)極性分流(質(zhì))系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定，濃水氯離子小于2000mg/L，平均運(yùn)行通量大于500L/支;

    3)反滲透系統(tǒng)在為期一個(gè)月的運(yùn)行中未進(jìn)行化學(xué)清洗，通量穩(wěn)定，系統(tǒng)對(duì)鹽的平均截留率大于96%，實(shí)際生產(chǎn)對(duì)反滲透及高壓平板膜產(chǎn)水進(jìn)行二級(jí)處理，最終產(chǎn)水含鹽量可小于500ppm，達(dá)到《城市污水再生利用工業(yè)用水水質(zhì)》(GB/T 19923-2005)標(biāo)準(zhǔn);

    4)采用高壓平板膜系統(tǒng)濃縮反滲透濃水，最高濃縮倍數(shù)可達(dá)5倍以上(與進(jìn)水含鹽量有關(guān))，最終濃水含鹽量可達(dá)12%，有效的降低了后續(xù)MVR蒸發(fā)設(shè)備的投資及運(yùn)行成本;最高進(jìn)膜壓力可達(dá)160bar，在高鹽濃度下系統(tǒng)對(duì)鹽類的平均截留率大于97%;

    5)高壓平板膜濃水經(jīng)過MVR蒸發(fā)后得到晶體鹽，該鹽中氯化鈉含量高，大于98%，達(dá)到GB5462-2015《工業(yè)鹽》中精制工業(yè)鹽二級(jí)標(biāo)準(zhǔn);

    6)中試整體運(yùn)行平穩(wěn)，持續(xù)運(yùn)行時(shí)間半個(gè)多月，處理期間未進(jìn)行清洗，沒有污堵和結(jié)垢問題。

3 結(jié)語

    本文介紹了“化學(xué)預(yù)處理+分質(zhì)(鹽)+膜減量濃縮+MVR蒸發(fā)結(jié)晶”脫硫廢水零排放處理技術(shù)在某電廠2×1000MW機(jī)組的中試應(yīng)用情況。經(jīng)檢測(cè)結(jié)果和驗(yàn)收情況表明，各項(xiàng)指標(biāo)達(dá)到國(guó)家、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，符合電廠提升節(jié)水綜合利用的要求。通過進(jìn)一步概述工藝系統(tǒng)的GIC除硬技術(shù)、極性分流(質(zhì))系統(tǒng)、海水反滲透系統(tǒng)、高壓平板膜系統(tǒng)、MVR蒸發(fā)系統(tǒng)等介紹，為脫硫廢水零排放技術(shù)路線的選擇提供參考。就目前國(guó)內(nèi)脫硫廢水零排放處理技術(shù)路線而言，有成熟應(yīng)用的技術(shù)路線較多，各種技術(shù)總體可分為濃縮減量段、尾水固化處理段兩部分。濃縮減量段多采用“部分軟化+常溫結(jié)晶分鹽+膜濃縮”等，副產(chǎn)硫酸鈣及氯化鈉純鹽等;尾水固化處理段多采用MVR蒸發(fā)、多效蒸發(fā)、旁路煙道蒸發(fā)等方式。選擇工藝不同的技術(shù)路線，對(duì)系統(tǒng)投資、運(yùn)行維護(hù)成本、產(chǎn)生的固體廢棄物影響較大，建議電廠考慮全廠廢水處理時(shí)，做到分質(zhì)階梯利用，無法直接利用的工業(yè)廢水以脫硫系統(tǒng)工藝補(bǔ)水作為處理標(biāo)準(zhǔn)，以達(dá)到全廠廢水零排放，對(duì)于部分電廠有特殊要求，可以考慮分鹽蒸干等方式。天津純水設(shè)備，天津水處理設(shè)備，天津去離子水設(shè)備。